二茂铁甲醛（二茂铁甲醛溶于什么）

2023-09-07 阅读 11 评论 0

摘要：今天给各位分享二茂铁甲醛的知识，其中也会对二茂铁甲醛溶于什么进行解释，如果能碰巧解决你现在面临的问题，别忘了关注本站，现在开始吧！关于氨化还原这是个可逆反应反应24小时你就直接加入腈基硼氢化钠和少量的分子筛室温反应18小时就可以拿到产物请教化学家，谁知道化学品“N,N — 二甲基 — α — 二茂铁基乙胺”的有关情况？含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展张林梅惠新平许鹏飞张自义**

今天给各位分享二茂铁甲醛的知识，其中也会对二茂铁甲醛溶于什么进行解释，如果能碰巧解决你现在面临的问题，别忘了关注本站，现在开始吧！

关于氨化还原

这是个可逆反应反应24小时你就直接加入腈基硼氢化钠和少量的分子筛室温反应18小时就可以拿到产物

请教化学家，谁知道化学品“N,N — 二甲基 — α — 二茂铁基乙胺”的有关情况？

含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展

张林梅惠新平许鹏飞张自义**

(兰州大学化学化工学院兰州 730000)

自从二茂铁被合成以来，对于含有二茂铁基衍生物的研究一直呈上升势头，将其和杂环化学交叉结合形成了一个很有发展前途的研究方向。二茂铁具有较低的毒性,用它取代具有生物活性的分子中的某些芳香环可以提高整个分子的活性。无疑，以二茂铁为取代基,使之与杂环化合物结合,把两种具有生物活性的分子聚集到同一分子中实现其活性叠加,对于探索并合成一类低毒、具有广谱生物活性的新衍生物是很有意义的。同时，由于二茂铁及其衍生物在诸多领域有着广泛应用，将二茂铁基引入不同的分子中,以期得到新的具有特殊性能的化合物已成为近年来二茂铁化学研究的一个热点。基于此，本文就近年来含二茂铁基杂环化合物的合成化学研究进展进行了总结和评述。

1含二茂铁基的杂环化合物

1.1含氮原子的二茂铁基杂环化合物

1.1.1二茂铁基吡咯衍生物的合成

吡咯广泛存在于天然产物中，其经典的合成方法有Knorr合成，Paal-Knorr合成等。但以上几种经典方法的不足是不能直接制备2-, 2,5-未取代吡咯，异腈化反应就克服了这一局限性。在异腈化反应中，甲苯磺酰基甲基异氰(TO *** IC)应用最为广泛，因为它所需反应条件温和，而且甲苯磺酰基在合环后的芳化中易离去。如二茂铁基吡咯衍生物1的合成[1]，在异腈化反应中用碱脱质子后，产生的负离子和不饱和的亲电基团反应形成中间体，该中间体通过5-endo-dig过程得到目标物。

文献[2]还报道了二茂铁基酮肟FcC(CH2R)=NOH(Fc=二茂铁)和乙炔在DMSO-KOH体系中也可制得二茂铁基吡咯衍生物2，实验表明采用微波可使其产率大大提高。

1.1.2二茂铁基吡唑衍生物的合成

吡唑环是一个稳定的芳环，可以利用环化反应和环加成反应来合成，一般合成方法是通过重氮化合物和乙炔的[3+2]环加成反应或肼与1,3-双官能团化合物的缩合反应来制备。如乙酰基二茂铁或二乙酰基二茂铁与吡啶甲酸乙酯在液氨中通过Claisen缩合，先得到1,3-二酮3，然后与水合肼在乙醇中回流，可生成含二茂铁基的吡啶基吡唑衍生物4，产率50%[3]。

化合物4中N-1位的氢原子可被烷基取代，如和BrCH2COOEt可生成N-1位取代产物5。

由乙酰基二茂铁和芳香醛制得的a,b-不饱和酮FcCOCH=CHR是一个很有用的合成子，可用来合成多种杂环化合物，其在醋酸中与水合肼或在吡啶中与苯肼通过环加成反应都可生成二茂铁基吡唑衍生物6，收率颇高[4]。

与此相类似，二茂铁基丙烯醛或丙烯腈在水合肼也中可关环生成吡唑衍生物，3-氯-3-二茂铁基丙烯醛与水合肼或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与水合肼环化生成二茂铁基吡唑衍生物7即是一例[5]。

1.1.3 二茂铁基三唑衍生物的合成

1,2,4-三唑-5-硫醇类衍生物是具有多种药理活性的母核，在三唑类衍生物中占有十分重要的位置，其最方便的合成方法是在碱性介质中用氨基硫脲来关环。将1-二茂铁甲酰基-4-苯基(或a-萘基)-3-氨基硫脲在NaOH (5%)水溶液中回流即可得3-二茂铁基-4-苯基(或a-萘基)-1,2,4三唑-5-硫醇8[6]。

1.1.4 二茂铁基四唑类化合物的合成

四唑类化合物为一高氮杂环体系，在药物化学研究中具有重要作用, 二茂铁基四唑衍生物可由二茂铁甲醇或其a-甲基或a-苯基的衍生物与5-芳基四唑在醋酸中脱水而得，目标物2-(二茂铁基烷基)-5-芳基四唑9的收率颇高[7]。

该反应具有选择性，其选择性主要受底物的空间结构因素和烷基化试剂影响。在反应中，二茂铁卡宾和四唑N阴离子进行烷基化反应，该反应主要发生在N-2位；当5-芳基四唑和1,1'-二茂铁甲醇，1,1'-a-甲基二茂铁甲醇进行烷基化反应时，亦发生在N-2位。

1.1.5含二茂铁基的其它氮杂环衍生物的合成

嘧啶环广泛使用的合成途径是利用具有N-C-N骨架的试剂和含有C-C-C单元的试剂相结合，即双亲核基团和双亲电基团的方法。N-C-N试剂的两个氮原子作为亲核基团，而C-C-C试剂的两个末端碳原子相当于亲电基团。脲、硫脲和胍常用作N-C-N试剂，而1,3-二酮，二酯和二氰、α,b不饱和酮及酸衍生物都可作为环系的C-C-C部分。文献[8]报道FcCOCH=CHAr与硫脲在碱催化下发生加成反应，生成嘧啶类衍生物10，收率58-79%，醇钠是该反应的更佳催化剂。实验表明采用超声波可以促进该反应的选择性和提高反应速度。

苯并咪唑是一个很好的亲核试剂，含二茂铁基的溴乙烷和苯并咪唑的亲核取代反应可以顺利发生，生成含二茂铁基的苯并咪唑衍生物11。

二茂铁基甲醇或取代甲醇所含官能团化学性质活泼，与多官能团亲核试剂, 如6-硝基苯并咪唑，2-甲基-8-巯基喹啉，2-巯基噻唑，苯并三唑钠盐等以1:1摩尔比在HBF4存在下于二氯甲烷-水两相中可顺利生成化合物12，13[9]。对于苯并咪唑，苯并三唑衍生物，其3-位氮还能与过量二茂铁甲醇进行烷基化，生成四氟化硼季铵盐。

1.2 含氮原子和氧原子的二茂铁基杂环化合物

1.2.1 二茂铁基异恶唑衍生物的合成

如前所述，FcCOCH=CHR'(R'=Fc, Ph, 2-thienyl)不仅可用于合成吡唑、嘧啶环，而且它和盐酸羟胺在乙醇中，在强碱作用下能关环为异恶唑杂环14和15[10]。

含二茂铁基的异恶唑衍生物也可由FcCH=CH2, FcCOC=CH2, FcCCH与脂肪腈或芳香腈的N-氧化物通过1,3-偶极环加成反应分来合成，如二茂铁衍生物16, 17, 18的合成[11]。在这两种合成异恶唑的方法中，前一种方法FcCOCH=CHR’与盐酸羟胺缩合先得到1,2和1,4加成产物, 接着环化，生成两种异构体14和15，得到纯品的产率很低。在后一种方法中，产物的产率取决于起始原料氰基N-氧化物形成的难易，在合成中也会有局限性。基于此，Sharon E.[12]提出了另一种合成含二茂铁基异恶唑环的方法：即在强碱作用下，二茂铁肟与芳香酯反应可生成相应的异恶唑衍生物19。

该反应过程可以理解为：含二茂铁基的肟在二异丙基氨基锂(LDA)存在下，在O-, C-位夺去质子而生成盐20，接着碳负离子进攻芳香酯21中羰基的碳正位，脱去甲氧基，生成22，然后在酸性介质中，碳位酰化了的含二茂铁的肟环化脱水而生成目标物19。

此外，异恶唑也可用3-氯-3-二茂铁基丙烯醛或3-氯-3-二茂铁基丙烯腈与羟胺来合成[5]。

1.2.2二茂铁基恶唑啉衍生物的合成

氰基二茂铁和带有手性中心的b-氨基醇在催化量的ZnCl2存在下回流72h，经SiO2柱层析提纯，可得手性二茂铁基恶唑啉化合物23，收率15-40%。与此相类似，二茂铁甲酰氯和手性b-氨基醇作用, 先生成相应的酰氨衍生物24，其在氯化亚砜作用下合环，用K2CO3中和，可生成手性化合物(s,s)-(4,5-二苯基恶唑啉-2-基)-二茂铁25[13]。

1.3含硫杂环化合物

以3-氯-3-二茂铁基丙烯醛(或腈)为原料，与巯基乙酸(酯或酰胺)[14]，硫氰酸铵[5]反应，可直接合成含硫的杂环化合物26, 27。

近年来，把二茂铁基作为大环化合物骨架的一个组成部分，受到特别的关注。二茂铁甲醛是合成二茂铁衍生物的重要原料，其与二硫醇化合物在路易丝酸催化下，可生成含二茂铁基的硫缩醛冠醚化合物28，收率在60-90%之间[15]。

2 含二茂铁基的稠杂环化合物

2.1 二茂铁基-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物的合成

1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑衍生物具有多种生物活性，如抗菌、降压、抗微生物等。其主要有两种合成方法，一种是先构筑三唑环然后再构筑噻二唑环；另一种是先构筑噻二唑环，然后再构筑均三唑环。把二茂铁基引入到该分子中的文献尚不多见，文献[16]先合成了3-取代-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑，然后与二茂铁甲酸在POCl3中脱水缩合，生成了衍生物29；我们也合成了3-二茂铁基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑[17]，试图将其和芳香酸缩合，但未能取得满意的结果，这可能是由于含二茂铁基的1,2,4-三唑在缩合剂三氯氧磷中不稳定的缘故。

2.2 含二茂铁基的其它稠合杂环的合成

二茂铁基桥头氮杂环衍生物比较少见，含二茂铁基的α,b不饱和酮是合成这类化合物的常用原料，其分别与3-氨基-1,2,4-三唑(30)，2-氨基苯并咪唑(31)在绝对乙醇中加热回流，可生成7-二茂铁基-5,6-2H-5-(对甲氧基苯基)-均三唑[4,3-a]嘧啶32，2-二茂铁基-3,4-2H-4-(对甲氧基苯基)嘧啶[1,2-a]苯并咪唑33，产率分别为65%，75%[18]。

此外，奎宁环与二茂铁甲醛缩合产物34，其实可以看作取代的α,b不饱和酮，其与脲或肼通过[4+2]的环加成反应，也可生成具有较好生物活性的稠合杂环衍生物35和36[19]。

综上所述，我们可以看出，将二茂铁和杂环化学相结合，极大地丰富了杂环化学和金属有机化学的研究内容，为探索高效、低毒、广谱生物活性的新衍生物提供了一条新的途径。可以预期，随着杂环化学研究的日益深入和品种的不断增多，今后此领域的研究会更加活跃。

3 参考文献

[1] Norman H N, Mark E M, Jeffey M A, et al. Synthesis and characterization of novel ferrocenyl substituted pyrroles. Synth. Commun., 1992, 22 (22): 3271-3275.

[2] Puciova M, Ertl P, Toma S. Synthesis of ferrocenyl substituted heterocycles: the beneficial effect of the microw *** e irradiation. Collect. Czech. Chem. Commun., 1994, 59 (1): 175-185.

[3] Werner R T, Thomas P, Dirk A F, et al. Synthesis, redox chemistry and solid state structure of di- and trinuclear ferrocenyl substituted N-alkylpyrazolyl pyridine complexes. J. Organomet. Chem., 1996, 514: 137-147.

[4] El-Khawaga A M, Hassan K M, Khalaf A A. Studies on ferrocene derivations VII: synthesis of some new ferrocenyl dibromides, benzofurans and indoles. Z Naturforsch., B: Anorg. Chem., Org. Chem., 1981, 36B (1): 119-122.

[5] Shvekhgeimer G A, Zvolinskii V I, Litim M, et al. Synthesis of ferrocene-containing azoles from 3-chloro-3-ferrocenyl acrolein and 3-chloro-3-ferrocenylacrylonitrile. Metalloorg. Khim., 1992, 5 (2): 376-382.

[6] 刘素燕, 张林梅，许鹏飞，张自义. 含二茂铁基的氨基硫脲，1,2,4-三唑和1,3,4-恶二唑衍生物的合成. 高等学校化学学报，(出版中).

[7] Shirobokov I Y, Sachivko A V, Tverdokhlebov V P, et al. Alkylation of 5-aryltetrazole with (? -ferrocenylalkyl)carbinols. Zh. Org. Khim., 1986, 22 (8): 1763-1768.

[8] Toma S, Putala M, Salisova M. Ultrasound-accelerated synthesis of ferrocene-containing pyrimidine derivatives. Collect. Czech. Chem. Commun., 1987, 52 (2): 395-398.

[9] Boev V I, Betankourt P M, Popova L V, et al. a-Ferrocenylalkylation of polyfunctional nucleophilic compounds. Zh. Obshch. Khim., 1991, 61 (7): 1651-1661.

[10] Postnev V N, Goncharov A V, Hooke. Anomalous reaction of ferrocenylisoxazole formation. J. Dokl. Akad. Nauk, 1993, 331 (1): 56-57.

[11] Shvekhgeimer G A, Litim M. 1,4-Dipolar cycloaddition reaction of unsaturated ferrocene derivatives with carbonitrile N-oxides. Izv. Akad. Nauk., Ser. Khim, 1994, (1): 139-142.

[12] Sharon E D, A Cameron C, Ashley S S. The preparation of (5-aryl-3-isoxazolyl)-ferrocenes from dilithiated acetylferrocene oxime and aromatic esters. J. Organomet. Chem., 1997, 533: 125-129.

[13] Yoshiaki N, Kyohei S, Yasuyoshi A, et al. Synthesis and structure of novel chiral oxazolinyl ferrocenes and oxazolinyl ferrocenylphosphines and their rhodium (I)-complexes. J. Organomet. Chem., 1997, 545-546: 381-398.

[14] Shvekhgeimer G A, Litim M, Zvolinskii V I. Synthesis of ferrocenyl thiophene derivatives. Metalloorg. Khim., 1990, 3 (4): 933-935.

[15] Richard A B, Bronislaw P C, Huang Z F. Synthesis, metal ion complexation properties and eletrochemical beh *** ior of ferrocenyl thioacetal crown compounds. J. Coord. Chem., 1988, 18 (1-3): 105-112.

[16] Wu S Z, W H, Zhang Y L. Synthesis of some ferrocenyl substituted 1,2,4-triazolo[3,4-b]-1,3,4-thiadiazoles. Synth. React. Inorg. Met-Org. Chem., 1994, 24 (8): 1359-1364.

[17] Xu P F, Zhang L M, Chu C H, Zhang Z Y. Synthesis of 1,3,4-oxadiazoles, 1,2,4-triazoles derivatives of ferrocene. J. Xiamen Univ. (Nat. Sci. Edition), 1999, 38 (sup.): 480.

[18] Mohamed A M, Eee E M K, Fathy A A. Synthesis of some ferrocenylpyrimidobenzimidaole, -triazolopyrimidine, -pyrazolopyridine and -pyrazalopyrimidine as antimicrobial agents. J. Indian. Chem. Soc., 1987, 64 (12): 753-755.

[19] Klimova E I, Ruiz R L, Martinez G M. Synthesis of biological active compounds based on 2-ferrocenylmethylenequinuclid-3-one. Izv. Akad. Nawk, Ser. Khim., 1996, (11): 2743-2747.

--------------------------------------------------------------------------------

张林梅女, 27岁，现在西北纺织工学院工作。 **联系人

3-氯-3-二茂铁基丙烯醛的制备目的

二茂铁丙烯醛则是由二茂铁甲醛和Nagata试剂通过Wittig-Horner反应生成反式二茂铁丙烯醛.该方法以易得的原料、温和的反应条件和高收率制备了目标产物.

二乙胺两步法：在氮气氛下，以四氢呋喃为溶剂，将三氯化铁与铁还原为氧化亚铁，然后在二乙胺存在下，氯化亚铁与环戊二烯反应生成二茂铁。

二乙胺的一种一步法：环戊二烯与无水氯化铁在二乙胺中直接反应。环戊二烯将氯化铁还原为氧化亚铁，然后将两个负环戊二烯离子与一个氢离子除去，形成二茂铁。

二甲基砜法：在氮气，室温，大气压下，新蒸馏出的环戊二烯与碱反应，形成环戊二烯阴离子，然后与亚铁离子反应生成二茂铁，可用水蒸气蒸馏法精制二茂铁。

为什么新颜料难用?

请输入CAS号，化合物名称，分子式

搜索问答

我要提问

Toggle n *** igation

960化工网化工问答

为什么新型染料那么难让厂家接受

如题碧纹染色法最新环保的染色法

网友

更佳答案

网友:

因为贵吧，还有不一定在市场上推销的好啊

网友:

印染材料范围的一种用于热转印的新型染料。是由二茂铁基团结合芳基作为结构主体，连上一些小分子量基团，发出橙、红、黑等色，通过重氮化、烷基化、酰基化、Mannich反应制成。是芳香稳定性好、低毒的新型热转印染料。并能与纤维有较强的亲合力，可用于天然纤维织物、合成纤维织物及混纺或混织织物的热转移印花。当今世界最新最潮流工艺染色法—碧纹染色碧纹又称涂料属有机颜料以往传统工艺多用于单面印花.涂层或轨染由于使用大量的粘合剂.形成手感差制约其发展.近年随着休闲服的流行.运用最新印染技术.使用碧纹应用于成衣浸染成为一种世界流行的工艺.在日本韩国欧卅部份国家随着人类对环保意织识的提高.因用染料染色不同程度对皮肤的损害.很多客商以指定其用碧纹料染色.就因为其不会损害皮肤.并且不论梭织布.珠凡布或针织布都流行双线骨位缝制.用碧纹料在成衣浸染后骨位的洗水效果.休闲怀旧效果染料是无法比以的.在休闲服中有部份成衣用色织布或用染料做底色后复染碧纹也不会复盖其底色.独特的休闲效果用染料无法做到.碧纹浸染工艺跨越了手感的制约.耐氯漂.耐汗渍.耐日晒.水洗牢度也是住何染料无法比拟的.大量的特种行业的服饰.装饰用品.地毡等也需要如此高的牢度要求.在染色中色谱齐全.相当好搭配.堪至连莹光也可染色.因此该工艺一定成为一种趋势。特别是我公司研发的休闲装的碧纹成衣浸染，牛仔及布匹的裂纹套染色加工等，此印染技术适用于棉、麻、混纺、锦纶、氨纶的染整加工有独特的整体效果。此创新工艺洗染出的每件产品都只能相似，绝不会相同，使原来的一件高底档次的纺织品都具有更高的商业价值，当中包括具有仿古、怀旧的色彩效果。另外最重要的是环保，所用的材料全部符合国家标准，对人体无害。这些都是其他染色代替不了的！服饰变得独特而且时尚，更具自然别致的风味，或写意、或抽象，任随驰骋，视觉上更有跳皮的感觉；接缝线位的效果尤其明显，每件产品都是一件独立、完美的艺术品只需配合碧纹导染剂就可以成染，可减少其他粘合剂的使用量甚至不用。碧纹染色导染剂 HD-D1（介绍）成衣染色促染剂HD-D1是具有反应性多功能团的化合物。能广泛应用于棉、粘胶棉的混纺纤维的涂料和活性的染色，尤其是在成衣的涂料染色领域中得到很好的应用。纤维在经HD-D1的处理后，使纤维或织物所带的电荷变为正电荷，改变了织物表面活性，从而促使带负电荷的涂料及阴离了染料,由电荷的引力作用而和纤维发生接枝,增加其间和亲合性.可明显提高给色量和织物和深度,并具有色光鲜艳和优良的手感,特别是在涂料色工艺中可以大大降低粘合剂的使用量,甚至可以不用,同样达到良好的各项牢度指标,同时改善了因使用粘合剂而造成手感不佳的弊病.也提高了涂料的使用率,减少污水的排放. 指标: 外观: *** 至棕 *** 液体主份: 多功能活性基团的高份子化合物离子性: 阳离子 PH值: 6-7(1%水容液) 溶解性: 可以任何比例溶于水特性: 1、具有反应性和高效接枝性能,适用于天然纤维和混合纤维. 2、能够提高涂料的染料的上色率,在成衣染色中可以取代粘合剂的使用,具有涂料水洗的风格.并有良好的手感. 在作用为固色整理剂的使用,能够提高织物的牢度指标.在作为染色前的使用,可以提高染色深度,有增深作用,减少染料的用量

我来回答

请输入您的回答内容

提交回答

等你来答

求优质的1428064-91-8产品！！请问各类别报价多少？有供应1613264-40-6的厂家吗？急求优质货品！！有供应1428064-91-8的厂家吗？急求优质货品！！求优质的439239-92-6产品！！请问各类别报价多少？有供应439239-92-6的厂家吗？急求优质货品！！求优质的1009344-33-5产品！！请问各类别报价多少？有供应1009344-33-5的厂家吗？急求优质货品！！求优质的1451057-21-8产品！！请问各类别报价多少？有供应1451057-21-8的厂家吗？急求优质货品！！求优质的71675-92-8产品！！请问各类别报价多少？

管理员

内容1434378
积分0
金币0